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अक्षीय अतिव्यापन में परमाणु कक्षक अपनी अक्षों की रेखा पर आतिव्यापन करते हैं, जिसके फलस्वरूप σ-बन्ध का निर्माण होता है। अक्षीय अतिव्यापन में दोनों नाभिकों में कोई नोडल तल नहीं होता है।
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